Pinacol Coupling（频哪醇酪氨酸反应）

醛内酯在电子产品诱导的普遍存在下同步进行单电子产品转移，接着通过双分子结构还原胺，化学合成取得邻二醇催化反应的加成，特指噪哪醇胺加成（Pinacol Coupling）。加成名称由来以丙内酯为肥料同步进行加成取得的催化反应噪哪醇（也特指“2,3-硝基-2,3-丁二醇”或“四内酯丙酮”）。此加成于1859年由威廉·阿尔布雷希特·菲蒂希首次报道。此加成通常以同分子结构胺为主，也可再次发生在不同分子结构除此以外同步进行横向胺加成。

很多金属和，一些公司金属和醋， 金属和硝酸还原对和金属和阳离子阴离子都可以作为单电子产品诱导用于此加成。如，Mg，Al, Ce, Fe, In, Mn, Nb, Sn, U 和In等金属和；Ce(O-t-Bu)3, SmI2, Sm(OTf)3, TiCl3和TiCl4/EtCN等金属和醋；Al-Hg, Mg-Hg/TiCl, Et2AlI/Sm, SmI2/Mg, SmCl3/Sm, SmCl3/Mg, TiCl3(DME)1.5/Zn-Cu, VCl3/Al和ZnCl2/Zn等金属和硝酸还原对；[Cp2TiCl]2, Cp2TiPh, Ti(III)-salen, [V2Cl3(THF)6]2[Zn2Cl6], Cp2VCl2/Me3SiCl/Zn, 和Cp2VCl2/PhMe2SiCl/Al/imidazole等 金属和阳离子阴离子【Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, by Zerong Wang，2221-2222】。 氧是在该加成中会用的金属和。溶剂的话，一般常使用THF,HMPA等诱导溶剂的添加可以稳定阴离子底物中除此以外体，使加成平稳的同步进行，Mg和Mn作为单电子产品诱导时可以在硝酸中加成。对于一些催化反应为四苯酚噪哪醇的加成是可逆的。另外一些未成压的内酯（如2,2,6,6-四内酯环己内酯）无法同步进行此加成。

加成机理

Mg作为单电子产品诱导的加成机理：Mg对分别对两分子结构内酯同步进行单电子产品转移，取得两个缩内酯底物，两个底物胺取得 噪哪醇二负离子， 预处理取得噪哪醇催化反应

TiCl3作为单电子产品诱导的机理：正离子氢原子先和TiCl3乙腈，接着同步进行单电子产品转移取得缩内酯底物，两个底物胺则取得噪哪醇二负离子；底物也可以先和另一分子结构内酯加成生成氧底物，接着被TiCl3还原取得噪哪醇二负离子；先前，预处理取得噪哪醇催化反应。相关加成： McMurry胺加成 。

加成实例

【 Tetrahedron Lett. 1982, 23, 1353】

【 J. Org. Chem. , 2001, 66, 3865】

催化不对称噪哪醇胺。对于抑制较为无可控制的三酸甘油酯族的醛也有很好的抑制。

【 J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 13198】

并用SmI2同步进行的加成，并用其核酸酶的特性， 可以借助于较高立体抑制的加成。

【 Organic Letters 2005, 7, 1919-1922】

【 J. Org. Chem. , 2005, 70, 8594】

【 Synthesis , 2009, 277-282】

光催化的噪哪醇胺加成

【 J. Am. Chem. Soc. , 2013, 135, 17735】

参考资料：

二、物理化学空除此以外：

三、Organic Chemistry Portal：